Harkins沒(méi)有給出其動(dòng)力學(xué)模型，該機理沒(méi)有引起太多的議論，直到1948年，Smith-Ewart依據Harikins的膠束理論建立了一系列的計算粒子數及聚合動(dòng)力學(xué)模型后，該機理才被廣泛討論，并命名為Harkins膠束成核理論。其原來(lái)的說(shuō)法也被篡改成圖2中的說(shuō)法在熱力學(xué)上是非常有爭議的，尤其是象苯乙烯這種難溶性單體，依靠擴散，

（也是教科書(shū)書(shū)中常見(jiàn)的說(shuō)法），即，取消了界面擴散而代之以單體分子從

及減速聚合階段（Interval Ⅲ），聚合動(dòng)力學(xué)模型也主要處理等速聚合階段的動(dòng)力學(xué)問(wèn)題。已有實(shí)驗結果證明，以前認為的等速階段可能是實(shí)驗誤差造成的，在絕大多數情況下，聚合過(guò)程沒(méi)有等速過(guò)程，而是存在兩個(gè)最大速度。

2， Tsai和Fitch的均相成核機理（又稱(chēng)水相發(fā)生機理）。這個(gè)機理是在1970年代無(wú)皂乳液聚合成功后提出的，因為無(wú)皂乳液聚合前，體系中沒(méi)有傳統的乳化劑分子，膠束成核機理受到了挑戰。他們認為，溶解在水相中的單體分子被同在水相中的引發(fā)劑分子引發(fā)、聚合形成低聚物，這些低聚物在水中的溶解度隨分子鏈的增長(cháng)而降低，當達到臨界鏈長(cháng)時(shí)便從水相中沉淀出來(lái)形成前驅體（precursor），這些前驅體相互凝聚形成穩定的核。其后，聚合過(guò)程完全與膠束成核機理相同。順便提一下，由于有了均相成核機理，前面的膠束成核機理又被稱(chēng)作為異相成核機理。

單體相擴散進(jìn)入水相，水相中的單體分子擴散進(jìn)入膠束。這種說(shuō)法

它在水相中濃度不可能支持粒子中所需的高單體濃度。Smith-Ewart將乳液聚合動(dòng)力學(xué)分成三個(gè)階段，即成核階段（Interval I）、等速聚合階段（Interval Ⅱ）以